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有关零点能校正的问题
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楼主
发表于 Post on 2016-3-17 21:55:56
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各位老师，
看文献中，作者一直提及零点能校正的问题，
calculations have been performed to identify the minimum energy path from a transition state to the two corresponding local minima.
Activation energies (the reaction energy barriers) for reactionswere estimated as the relative energies, including zero-point energy correction (ZPE), between the transition state and the reactant.
我看了一些帖子，说法不一，想再问一下。
这是一个频率计算的输出：
Zero-point vibrational energy 373452.8 (Joules/Mol)
89.25737 (Kcal/Mol)
Zero-point correction= 0.142241 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy= 0.150452
Thermal correction to Enthalpy= 0.151396
Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.109830
Sum of electronic and zero-point Energies= -534.186022
Sum of electronic and thermal Energies= -534.177811
Sum of electronic and thermal Enthalpies= -534.176867
Sum of electronic and thermal Free Energies= -534.218433
有人说底下这四个sum都是校正过后的。所以我可以利用任何一个做差值得到过渡态、中间体和产物相对于反应物的能量。还有说要都加上zero-point correction这一项。请问哪个是对的？或者都不对？谢谢老师啦！
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发表于 Post on 2016-3-17 21:59:48
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sum 的确包含
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发表于 Post on 2016-3-17 22:59:44
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发表于 Post on 2016-3-17 23:46:55
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sum的都包含了ZPE
用后三项，你可以分别对TS与反应物的内能、焓、自由能做差
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楼主 Author|
发表于 Post on 2016-3-18 08:42:13
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谢谢各位老师，这下我明白了。
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发表于 Post on 2017-10-22 17:49:53
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本帖最后由 my_aman 于 2017-10-22 17:53 编辑
sobereva 发表于 2016-3-17 23:46
sum的都包含了ZPE
用后三项，你可以分别对TS与反应物的内能、焓、自由能做差
请问社长，ccsd(t)有零点能矫正吗？也是加上freq关键词？
还有就是零点能矫正Zero-point correction 后面的数字是原子单位吗？谢谢
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发表于 Post on 2017-10-23 14:16:03
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my_aman 发表于 2017-10-22 17:49
请问社长，ccsd(t)有零点能矫正吗？也是加上freq关键词？
还有就是零点能矫正Zero-point correction 后 ...
任何理论方法，哪怕完全精确的级别（FCI/CBS），只要用了谐振近似，都可以拟合频率校正因子来校正谐振近似带来的误差
高斯输出的信息，凡是没直接写单位的，几乎一律是原子单位
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发表于 Post on 2019-4-20 15:05:24
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sobereva 发表于 2017-10-23 14:16
任何理论方法，哪怕完全精确的级别（FCI/CBS），只要用了谐振近似，都可以拟合频率校正因子来校正谐振 ...
老师请问“Zero-point correction”指的是0K下的值吗？
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发表于 Post on 2019-4-20 15:48:37
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liyuanhe211 发表于 2016-3-17 22:59
老师请问频率计算出来的 E (Thermal) 是不是就是上面公式中的εele呢？
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发表于 Post on 2019-4-20 15:55:46
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sobereva 发表于 2016-3-17 23:46
sum的都包含了ZPE
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老师请问频率计算出来的这一项指的是什么？有什么实际意义吗？
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发表于 Post on 2019-4-20 23:54:41
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liuyjhx 发表于 2019-4-20 15:55
CV
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老师请问频率计算出来的这一项指的是什么？有什么实际意义吗？
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发表于 Post on 2019-4-20 23:55:11
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liuyjhx 发表于 2019-4-20 15:48
老师请问频率计算出来的 E (Thermal) 是不是就是上面公式中的εele呢？
显然不是
前者是内能的热校正量，后者是电子能量
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发表于 Post on 2019-4-20 23:55:35
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liuyjhx 发表于 2019-4-20 15:05
老师请问“Zero-point correction”指的是0K下的值吗？
0K下的什么值？
这等价于0K下内能的热校正量
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发表于 Post on 2019-4-21 12:10:01
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sobereva 发表于 2019-4-20 23:55
显然不是
前者是内能的热校正量，后者是电子能量
老师电子能量讨论什么的时候有意义？
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发表于 Post on 2019-4-21 12:10:10
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sobereva 发表于 2019-4-20 23:55
显然不是
前者是内能的热校正量，后者是电子能量
谢谢老师
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